王勱，字公濟，是王通的弟弟。他風儀俊美，廣泛地研讀過詩書典籍，愛清靜儉樸，未嘗把個人利益和慾望放在心上，梁世為國子《周易》生，成績名列榜首，任秘書郎、太子舍人、宣惠武陵王主簿、輕車河東王功曹史。河東王出鎮京口，王勱也隨他到了那裡，范陽張纘當時掌管選舉，王勱去張纘處話別，張纘稱頌他的風采，就說：「王生有才學，怎能到外府去呢？」起奏任命他為太子洗馬。遷任中舍人、司徒左西屬。出任南徐州別駕從事史。
大同末年，梁武帝朝拜帝王陵，取道經過朱方，王勱按例在那裡迎接等候，詔令王勱跟在武帝身邊，凡所經過的名山大川，武帝沒有不問及的，王勱隨照事情應答，全有典故事實可考，又隨武帝登北顧樓，賦詩，文辭和詩義高潔典雅，武帝非常賞識他。
那時河東王任廣州刺史，便任王勱為冠軍河東王長史、南海太守。河東王抵達嶺南，做了不少侵略掠奪之事，因害怕被治罪而稱病，棄州返回朝廷，王勱主持廣州事務。越地土地肥沃富饒，在他前後的官吏多恣意貪污，惟王勱以清正廉潔聞名，入朝任給事黃門侍郎。
侯景叛亂，王勱向西投奔江陵，元帝秉承帝旨任他為太子中庶子，執掌相府管記，出任寧遠將軍、晉陵太守。當時正值兵荒剛過，晉陵民生凋弊，王勱為政清廉，官吏和百姓便安定下來。後徵召為侍中，遷任五兵尚書。
等到西魏進犯江陵，元帝命湘州刺史、宜豐侯蕭循前來援救，以王勱代管湘州，江陵陷落，敬帝秉承帝旨任命他為中書令。紹泰元年(555)，加任侍中。高祖為司空，以王勱兼任司空長史。高祖為丞相，以王勱兼任丞相長史，侍中、中書令不變。當時吳中遭禍亂，許多老百姓困乏之極，就以王勱督管吳興郡。等到蕭勃被平定後，又因王勱先前在嶺表早有政績，就任命為使持節、都督廣州等二十州諸軍事、平南將軍、平越中郎將、廣州刺史。沒有到任，改任衡州刺史，持陳書節、都督都不變。王琳佔據上游一帶，衡州、廣州心思背離，王勱不能到那裡去鎮守，被留在大庾嶺。天嘉元年(560)，徵召為侍中、都官尚書，尚未就職，又任中書令。遷任太子詹事，主管東宮事務，侍中等職都不變。晉陞為金紫光祿大夫，兼度支尚書。廢帝繼位，晉陞為散騎常侍。太建元年(569)，遷任尚書右僕射。當時東境發生水災，百姓遭受飢餓，任王勱為仁武將軍、晉陵太守。他在晉陵郡很有恩德和威望，郡中人上表請求為王勱樹碑，頌揚他的政績，皇帝下詔同意此事。徵召他為中書監，再任尚書右僕射，兼右軍將軍。太建四年(572)五月去世，時年六十七歲。追贈為侍中、中書監，謚號溫。