高思好原本為浩氏之子，思宗把他當作弟弟撫養，但待他極其刻薄。年少時以善騎能射服事文襄帝。當文宣即位時，升任左衛大將軍。本名思孝，天保五年(554)，討蠕蠕，文宣看中了他的驍勇，說：「你擊賊就像雄鷹撲入雞群，應當思念好事。」因此改為今名。歷職尚書令、朔州道行台、朔州刺史、開府、南安王，而且甚得當地的民心。
後主時，斫胥光弁奉使來到朔州，思好以極高的規格接待，但光弁傲慢不恭，於是思好十分嫉恨他。武平五年(574)，便舉兵造反。在《與并州諸貴書》中說：「主上從小生活在深宮之中，無法分辨人情的真偽，親近小人，疏遠忠良。遂使刀鋸刑餘，大富大貴，充斥朝廷；商胡丑類，擅權專權，盤剝生靈，劫朝掠市。偏聽偏信，專施禍害。幽母深宮，不行人子之禮；殘殺二弟，斷絕友愛之義。又放縱子立在東門奪馬，光弁在西市放鷹，馬交龍得儀同官位，逍遙受郡君封號。犬馬入朝，高冠軒冕。民不堪役，思念反叛。趙郡王睿又實為精英，社稷所繫；左丞相斛律明月，代為元輔，名揚鄰國。無辜無罪，忽被殺戮。我既為皇枝，實蒙殊賞，今便率統義軍，清除君側之害。希望你們能洞悉我的情懷，勿要生出疑惑。」此為行台郎王行思之手筆。
思好來到陽曲，自稱大丞相，署置百官，以行台左丞王尚之為長史。時武衛趙海在晉陽統兵，因情況緊急來不及向朝廷奏報，便矯詔派兵抵抗。軍士都說：「南安王來，我們就高呼萬歲表示歡迎。」帝得到兵變的報告，派遣唐邕、莫多婁敬顯、劉桃枝、中領軍厙狄士文趕赴晉陽，帝則親率大軍緊隨其後。思好軍敗，同王行思一道投水自盡。其部眾兩千多人，被劉桃枝包圍，或遭斬殺，或被招撫，一個也沒有留下。當時帝立於道上，叱奴世安從晉陽送露布到平都，路遇斛律孝卿。孝卿騙他吃飯，趁機快馬跑到行宮，大叫「完畢」。帝非常高興，左右呼喊萬歲。許久，叱奴世安才陳狀自訴。帝說：「你把事情講清楚，才能坐下吃飯。」於是就獎賞了孝卿而免除了世安的死罪。接著將思好的屍體示眾七天，然後砍成幾塊投入火中，還在鄴城的大街上烹煮王尚之。帝又下令宦官在宮內射殺思好之妃，並用火燒屍。思好舉事前的五十多天，有人密報他謀反。韓長鸞嫁其女為思好子妻，因而上奏有人誣陷顯貴，多有牽連侵擾，不殺難以穩定局勢，於是，長鸞女也被誅殺了。思好死，其弟伏闕下請求贈兄，長鸞卻不為通報。