王峻，字巒嵩，靈丘人氏。聰明有才幹。高祖請他做相府墨曹參軍，因事辭官。數年之後，顯祖為儀同開府，推舉峻為城局參軍。遷恆州大中正，任世宗相府外兵參軍。隨同諸將平定淮陰，賜爵北平縣男。除營州刺史。
營州地鄰邊城，盜賊多次為害。峻來州後，遠遠地派出偵察的斥候，多多地設置疑兵，一旦有賊出現，常常出其不意地攔截攻打，賊不敢輕舉妄動，因此合境安寧。先是刺史陸士茂詐殺失韋八百多人，所以朝貢從此斷絕。這個時候，峻分命將士，阻擋住他們的行路，失韋果然來了，峻打敗了他們，還俘虜了首帥，送往朝廷。帝厚加獎賞，放還了失韋的首帥。於是失韋獻誠款，不絕朝貢，峻在其中起了很大作用。當初，蠕蠕主盭羅辰率領其餘黨徒東徙，峻估計他們一定會來，便提前做好了準備。不長時間，盭羅辰到，駐紮營州城西。峻用伏兵打敗了蠕蠕，並擄獲其名王郁久閭豆拔提等幾十人，解送京師。盭羅辰在兩軍交戰時偷偷地逃走。顯祖嘉獎了他。遷秘書監。
廢帝即位，除峻洛州刺史、河陽道行台左丞。皇建中，詔令在洛州西界挖掘深塹三百里，設置城戍用來防止間諜。河清元年(562)，征拜祠部尚書。詔令前往晉陽檢校兵馬，不久還鄴，轉太僕卿。當車駕巡幸外出，峻常與吏部尚書尉瑾輔佐皇太子、諸親王同知留後事。賜其食梁郡干，遷侍中，除都官尚書。周師寇逼，詔峻以本官與東安王婁睿又、武興王普等人從鄴城趕赴河陽防禦。車駕巡幸洛陽，因為懸瓠被周師佔據，帝又詔峻為南道行台，與婁睿又領軍往南征討。軍未到，周師棄城逃逸，朝廷令峻撫慰永、郢二州。四年(565)春，還京師。坐違反格令私度禁物和盜截軍糧，有關部門依照律令判處死刑，家口配沒入官。特詔免除死罪，鞭擊一百，除去名籍發配甲坊，同時赦免其家口。後遇赦免罪，但不許為官。天統二年(566)，授驃騎大將軍、儀同三司，不久加開府。武平初，除侍中。四年(573)卒。贈司空公。