寇彥卿，字俊臣，大梁人，祖父寇..，父親寇裔，都是宣武軍牙校。太祖鎮守汴州時，因為寇彥卿為將門子弟，便提拔他在自己身邊。成年後，被選為通贊官。太祖任元帥時，寇彥卿補任元帥府押牙，兼任四鎮通贊官行首兼右長直都指揮使，太祖接連上奏朝廷，授與寇彥卿檢校司徒，任名州刺史。羅紹威將要誅殺牙軍時，派使者告訴太祖，太祖命寇彥卿出使魏州，與羅紹威密謀，終於辦成了這件事，是寇彥卿出了大力。
寇彥卿身長八尺，高鼻樑，方臉盤，聲如洪鐘。善於騎馬射箭，愛看書籍史傳，又善於領會太祖旨意，所有作為，都與太祖相合。太祖常說「：敬翔、劉捍、寇彥卿，都是為我而生的啊。」如此看重寇彥卿。太祖有匹坐騎烏馬，叫「一丈烏」，曾賜給寇彥卿。天復年間，太祖到鳳翔迎接昭宗，多次與岐下李茂貞的軍隊對陣。當時寇彥卿任各道馬軍步軍都排陣使，曾經親自身穿甲冑，乘太祖所賜烏馬，馳騁於戰陣之前，太祖瞧著他說「：真是神將啊！」昭宗回到京師，賜寇彥卿為迎鑾毅勇功臣名號，改任邢州刺史，接著遷任亳州團練使。
太祖接受禪讓帝位後，寇彥卿任華州節度使，加封檢校太保。一年多後，入京任左金吾衛大將軍、充街使。一天，經過天津橋，有一老人誤撞他的前導騎衛，被推開，掉到橋下摔死了，寇彥卿因此被御史府彈劾，太祖不得已，貶任寇彥卿為左衛中郎將。不到幾個月，任相州防禦使，復任行營各軍排陣使舊職。不久，任河陽節度使，加封檢校太傅。到太祖被殺害，寇彥卿追感舊恩，畫下太祖圖形以祭奠他。每當與客人隨便談起前朝舊事時，就眼淚鼻涕一起流下。
末帝即位，寇彥卿遙任興元節度使、東南面行營都招討使，以抵拒淮南吳國賊寇，接著改任右金吾衛上將軍。貞明初年，任鄧州節度使。遇上淮南吳人圍困安陸，寇彥卿奉詔領兵解圍，大破淮南賊寇而回。四年，死於藩鎮，時年五十七歲。詔令追贈為侍中。寇彥卿堅貞幹練聰明敏捷，善於服事人主，然而恃寵作威作福，性多妒忌，喜歡殺戮，雖然大有功名，仍然被有識之人瞧不起。