王殷，瀛州人。曾祖王昌裔，為瀛州別駕從事使。祖父王光，為滄州教練使，因此以滄州為家。唐朝末年，幽州、滄州大亂，王殷的父親王鹹圭，避亂南遷，因而投奔魏州軍中。王殷自己說出生在魏州的開元寺，長大後參軍，逐漸升為偏將。後唐同光末年，任華州馬步軍副指揮使，因而安家華州。天成年間，調任靈武都指揮使。清泰年間，張令昭佔據鄴城反叛，王殷跟隨范延光討伐他，王殷帶頭冒著弓矢炮石，首先登上城牆，因功授予祁州刺史，不久改任原州刺史。王殷本性謙恭好禮，服事母親因孝順而聞名，每當與別人結交時，來去都要首先稟告母親，母親不答應，王殷就必不往來，即使在軍旅之中，交遊也不蕪雜。當他做刺史時，政事稍為不佳，母親覺察後，就要王殷站在堂前，責問並用棍子打他。
後晉天福年間，王殷服母喪，不久晉高祖詔令王殷除喪任職，擔任憲州刺史，王殷呈上奏章推辭說：「臣是一位末將，出入對國家都無關緊要。臣本是北地人，遭逢國家戰亂，從小遭遇喪父之痛，靠母親撫養訓導，才得以長大成人，我不忍心這麼快就脫下喪服，遠離母親的墳墓，叩請皇上准許我服完母喪。」晉高祖嘉獎他的孝行並答應了他。晉少帝即位，正逢上王殷服喪期滿，便召王殷典掌禁軍，後遷升到奉國右軍都指揮使。
後漢高祖登上帝位，王殷跟隨高祖到鄴下討伐杜重威，王殷與劉詞都身先士卒奮力戰鬥，被箭射中了頭部，很久，才從口中取出折斷了的箭頭，因此漢高祖表彰他。乾佑末年，遷任侍衛步軍都指揮使，遙任夔州節度使，遇上契丹侵犯邊境，派王殷領兵屯守澶州。到李業等人作亂時，漢隱帝下密詔令澶州主帥李洪義謀害王殷，李洪義怕事情不能成功，反將事變告訴王殷，王殷與李洪義共同派人到鄴都，請周太祖郭威赴京平定內亂。王殷跟從太祖平定京師，被授予侍衛親軍都指揮使。
太祖即位，任王殷為天雄軍節度使，加封為同平章事，依舊典掌禁軍。王殷赴任鎮守，讓侍衛司局跟從，凡黃河以北各鎮有戍守部隊的地方，都受王殷的指揮。又在民間千方百計搜括財富，太祖聽到後厭惡他，因而派使者告訴他說：「我離開鄴都時，倉庫儲存了不少財物，您與國家同為一體，隨您要多少都取傍您，何必擔心缺少財富呢。」廣順二年(952)夏天，太祖征討兗州回來，王殷在路旁迎拜，太祖賜宴後就走了。當王峻犯罪法辦後，太祖派自己的兒子飛龍使郭從誨前往鄴都，令他口頭傳告王峻的罪惡，以安王殷的心。廣順三年秋，因永壽節上表請求進京謁見太祖，太祖雖答應了他的請求，但又怕王殷圖謀不軌，旋即派使者去阻止他。何福進在鎮州，一向憎惡王殷的專橫，何福進入朝時，摘錄王殷的陰私上奏太祖，太祖於是懷疑王殷。同年冬天，因為不久太祖將在南郊祭天，王殷從藩鎮進京朝見，太祖令他依舊負責朝廷內外的巡邏警衛。王殷進進出出，跟隨的部下不下數百人，又因為他儀態身材威武偉岸，看見他的人無不懼怕。一天，王殷急匆匆入宮上奏說：「郊祭就在眼前，軍民大量聚集，臣在城外設防警備，請酌量增撥士兵武器，以防備發生不測之事。」太祖為難。這時，朝廷內外都因為太祖患病，走路都逐漸艱難，長久不上朝聽政，而又迫近郊祭大禮，王殷有威脅皇上的勢頭，都為之擔憂。太祖於是竭力扶病坐在滋德殿，等王殷進來問候時，就令抓住他，立即下令流放他，等他出了都城，又立即殺了他，大家心裡才安定。
這年春末時，鄴城寺廟中懸掛著的鍾斷了繩子掉下來，又有火光從幡旗上出現。王殷入京朝見時，鄴都人在離亭為他餞行，王殷上馬時腳踩空了馬鐙，翻下來摔倒在地，人們都驚愕認為不吉利，後果然遭禍。太祖又立即令澶州主帥鄭仁誨趕赴鄴都，王殷的二兒子是衙內指揮使，不出來迎候拜見，鄭仁誨誅殺了他，把王殷的家屬遷往登州。